開發用于捕獲CO
2并將其直接轉化為各種化學品的高效催化劑對于減少CO
2排放并最大限度地減少化石燃料對環境的負面影響至關重要。結合密度泛函理論計算和微動力學分析，我們提出V
2CO
2 MXenes 上負載的單Bi原子（Bi@V
2CO
2）是有前途的CO
2加氫單原子催化劑（SAC）。Bi SACs的催化性能是通過Bi原子在V
2 CO
2上的穩定單原子分散和對CO 2的增強吸附來保證的。重要的是，Bi@V
2CO
2對甲酸（HCOOH）的合成表現出顯著的選擇性，其中主要的競爭反應，即逆水煤氣變換（RWGS）和CO的形成被嚴格禁止。與傳統的Cu或In
2 O
3催化劑相比，CO
2加氫在Bi@V
2CO
2上表現出獨特的機制，其中通過協同途徑直接生成甲酸。結果，中間體HCOO和COOH的形成被阻止，導致Bi@V
2CO
2上對HCOOH的高選擇性（接近100%） 。此外，動力學行為分析表明，HCOOH吸附的穩定將是提高甲醇合成催化劑性能的有效方法。
圖1. O 封端 MXene 上單個 Bi 原子和 Bi 二聚體的吸附能。白色區域中的數據點表示更傾向于單個 Bi 原子吸附的 MXene，而灰色區域中的數據點表示更有可能吸附 Bi 二聚體的 MXene。
圖2. Bi@MXenes 上 CO 2的吸附構型，Bi 原子上的 (a) 端向構型和 (b) 側向構型，以及 (c) MXenes 側向構型。(d) 相應的吸附能。棕色水平線表示CO 2在不含Bi的O封端MXene上的吸附能。Bi、C、O 和 V 原子分別用紫色、棕色、紅色和灰色圓圈表示。
圖3. Bi@V 2 CO 2上CO 2加氫的反應網絡。最受能量歡迎的途徑用實心黑色箭頭標記。黑色虛線箭頭指的是不太受歡迎的反應途徑。紅色虛線箭頭表示沒有合理途徑的反應。可以在氣相中穩定的產品標記為橙色。
圖4. 所選中間態分子種類的優化結構、Bi 的 Bader 電荷值、電荷密度差和零點能量 (ZPE) 校正吸附能，(a) Bi@V 2 CO 2，??(b) CO 2、(c)HCOOH、(d)CH 2 O、和(e)CH 3 OH。電荷密度差的計算公式為 ρ diff = ρ adsorbate+surf – ρ surf – ρ adsorbate，其中 ρ adsorbate+surf、ρ surf和 ρ adsorbate是指整個系統和表面（MXene 或分子）的電荷密度種，分別）。黃色和藍色輪廓分別代表電荷積累和耗盡。等值面值設置為 0.01 eÅ –3。Bi、C、O、H 和 V 原子分別用紫色、棕色、紅色、藍色和灰色圓圈表示。
圖5. .(a) 甲醇合成途徑的反應中間體和過渡態的頂視圖和側視圖。(b) 最受青睞的甲醇合成途徑的能量概況。Bi、C、O、H 和 V 原子分別用紫色、棕色、紅色、藍色和灰色圓圈表示。所有 ZPE 校正能量均相對于初始狀態S0′a，其中E S0′a = E Bi@V 2 CO 2 + E CO 2 (g) + 3 × E H 2 (g) – xE H 2 O (g ），其中E Bi@V 2 CO 2指原始Bi@V 2 CO 2催化劑和E CO 2 (g)、E H 2 (g)和E H 2 O (g)的ZPE校正能量分別表示氣相中CO 2、H 2和H 2 O的ZPE校正能量。整數x表示生成的H 2 O分子的數量( x＝0或1)。
圖6. Bi@V
2 CO
2上氣相 HCOOH 形成的模擬轉換頻率（黑線）與溫度的關系。反應物壓力：
p (CO
2 ) =
p (H
2 ) = 10 bar。
相關科研成果由瑞典林雪平大學（Linköping University）Jonas Björk，Kaifeng Niu等人于2024年發表在ACS Catalysis（https://doi.org/10.1021/acscatal.3c04480）上。原文：CO2 Hydrogenation with High Selectivity by Single Bi Atoms on MXenes Enabled by a Concerted Mechanism
原文鏈接：https://doi.org/10.1021/acscatal.3c04480
轉自《石墨烯研究》公眾號
