氧還原反應(yīng)（ORR）在不同的能源和可持續(xù)性領(lǐng)域仍然處于研究的前沿。雖然石墨烯負(fù)載的單原子催化劑（SAC）因優(yōu)化ORR效率而備受關(guān)注，但調(diào)整相鄰單原子位點(diǎn)之間的相互作用帶來(lái)了復(fù)雜的挑戰(zhàn)。在這項(xiàng)研究中，本文利用密度泛函理論（DFT）計(jì)算和尖端的機(jī)器學(xué)習(xí)（ML）技術(shù)探索了144個(gè)石墨烯支持的SAC，其特征是相互作用的M
1–N
4和M
2–N
4部分（M
1，M
2=Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ru、Rh、Pd、Ag-Ir、Pt、Au），表示為M
1–M
2。通過(guò)調(diào)整這些相互作用，本文發(fā)現(xiàn)了13種優(yōu)于基準(zhǔn)催化劑Fe（OH）–N
4的特殊SAC，包括性能最好的Fe–Pd和幾種非貴金屬SAC，如Fe–Ag、Ag–Cu和Ag–Ag。進(jìn)一步探索，本文的ML模型有效地捕捉了單原子金屬性質(zhì)和過(guò)電位之間的相關(guān)性，為合理的電催化劑設(shè)計(jì)提供了工具。我們的研究闡明了高效SAC催化ORR的道路，促進(jìn)了可持續(xù)、節(jié)能的未來(lái)。
圖1. （a）原電池反應(yīng)和（b）M
1–M
2 SAC上的ORR的示意圖。
圖2. 144個(gè)SAC的過(guò)電位。綠色值表示低過(guò)電位（高活性），而橙色/紅色值表示高過(guò)電位（低活性）。η<0.304 V的有希望的SAC用紅色方塊突出顯示。
圖3. （a） 144個(gè)SAC的ΔG
OOH*和ΔG
OH*之間的關(guān)系圖。（b） 144個(gè)SAC的過(guò)電位作為ΔG
OOH*的函數(shù)。表現(xiàn)最好的五個(gè)M
1–M
2 SAC被涂成綠色并貼上標(biāo)簽。火山圖的頂點(diǎn)強(qiáng)調(diào)了ΔG
OOH*（~1.59–1.78 eV）的最佳結(jié)合能范圍。
圖4. ΔG
OOH*用于144個(gè)SAC。最佳結(jié)合能（~1.59–1.78 eV）用綠色表示，過(guò)強(qiáng)結(jié)合能用紅色表示，過(guò)弱結(jié)合能用黃色表示。
圖5. （a）性能最好的SAC（Fe–Pd）和（b）性能最差的SAC的自由能分布的比較。OH*結(jié)合后（c）Fe–Pd和（d）Mn–Pd的計(jì)算PDOS。成鍵分子軌道，表示為σ和π，對(duì)應(yīng)于Fe或Mn的d軌道與O的p軌道之間的成鍵相互作用。
圖6. （a） 根據(jù)本征原子性質(zhì)和DFT計(jì)算的電子性質(zhì)預(yù)測(cè)過(guò)電勢(shì)的ML過(guò)程的工作流程。訓(xùn)練（80%）和測(cè)試（20%）數(shù)據(jù)集的（b）ASPM-SISSO、（c）RSPM-SSISSO和（d）ETR模型的預(yù)測(cè)性能。（e） 說(shuō)明隨著訓(xùn)練數(shù)據(jù)集大小的增加，ETR模型的預(yù)測(cè)能力逐漸提高。
相關(guān)研究成果由美國(guó)西北大學(xué)Xijun Wang等人2023年發(fā)表在The Journal of Physical Chemistry Letters (翻譯：https://doi.org/10.1021/acs.jpclett.3c02273)上。原文：Fine-Tuning Dual Single-Atom Metal Sites on Graphene toward Enhanced Oxygen Reduction Reaction Activity。
轉(zhuǎn)自《石墨烯研究》公眾號(hào)
