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南開(kāi)大學(xué)Jiajie Liang課題組--超強(qiáng)、超韌、高魯棒性MXene復(fù)合纖維及其電子織物應(yīng)用
       由于紡織電子產(chǎn)品通常佩戴在人體上,它們不可避免地會(huì)因人體運(yùn)動(dòng)產(chǎn)生的大量變形而被拉伸或壓縮。因此,需要紡織電子產(chǎn)品在經(jīng)歷不規(guī)則和重復(fù)的應(yīng)變變形時(shí)能夠?qū)崿F(xiàn)應(yīng)變不變的性能。這種應(yīng)變不變的紡織電子產(chǎn)品需要先進(jìn)的纖維,這些纖維同時(shí)具有高功能和作為織物材料的極端堅(jiān)固性。目前基于無(wú)機(jī)基質(zhì)的合成納米復(fù)合纖維具有顯著的功能,但往往存在強(qiáng)度低和抗裂紋耐受性差的問(wèn)題;因此,它們不能承受大應(yīng)變或循環(huán)應(yīng)變載荷。在這里,提出了一種高性能多功能納米復(fù)合纖維的設(shè)計(jì),該纖維在機(jī)械和電氣方面都非常堅(jiān)固,這是通過(guò)將碳化鈦 (MXene) 納米片與滑環(huán)聚輪烷交聯(lián)形成內(nèi)部機(jī)械互鎖網(wǎng)絡(luò)來(lái)實(shí)現(xiàn)的。這種無(wú)機(jī)基質(zhì)納米復(fù)合纖維具有明顯的應(yīng)變硬化機(jī)械性能和出色的承載能力(韌性接近 60 MJ/m3和延展性超過(guò) 27%)。它在循環(huán)應(yīng)變加載后保留了 100% 的延展性。此外,納米復(fù)合纖維的高電導(dǎo)率(>1.1×105 S/m)和電化學(xué)性能(>360 F/cm3)在纖維經(jīng)受廣泛(> 25%應(yīng)變)和長(zhǎng)期-后仍能很好地保持。長(zhǎng)期重復(fù)(10,000 次循環(huán))尺寸變化。這種卓越的堅(jiān)固性允許將納米復(fù)合纖維制造成各種堅(jiān)固的可穿戴設(shè)備,例如具有應(yīng)變不可改變傳感性能的基于紡織品的機(jī)電傳感器和在 10,000 次應(yīng)變加載循環(huán)中具有不變電化學(xué)性能的纖維狀超級(jí)電容器。
 
Fig 1. cMP 纖維的示意圖和 MD 模擬。 (a) 機(jī)械互鎖結(jié)構(gòu)的功能示意圖,允許 PEG 主鏈拉伸,α-CD 環(huán)在聚輪烷中沿 PEG 主鏈滑動(dòng),以及 MXene 納米片在拉伸應(yīng)變下沿軸向相互滑動(dòng)。 (b) 機(jī)械互鎖結(jié)構(gòu)中 MXene 納米片和 α-CD 環(huán)之間形成的共價(jià)鍵和配位鍵的交聯(lián)點(diǎn)。 (c) 由機(jī)械互鎖結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)的不同應(yīng)變狀態(tài)下 cMP 纖維結(jié)構(gòu)穩(wěn)健機(jī)制的 MD 模擬。
 
Fig 2. cMP 纖維的表征。 (a) 纏繞在鼓上的一米長(zhǎng) cMP 纖維的照片。 (b) cMP 纖維脆性斷面的 SEM 圖像。 (c) 純 MXene 和 cMP 纖維的 FT-IR 光譜比較。 (d) Ti 2p 區(qū)域和 (e) C 1s 區(qū)域中的 cMP 和 MP 纖維的 XPS 光譜。
 
Fig 3. cMP 纖維的機(jī)械性能。 (a) MXene、cM、MP 和 cMP 纖維的典型應(yīng)力-應(yīng)變曲線。只有 cMP 納米復(fù)合纖維的曲線顯示出應(yīng)變硬化行為。 CMP 纖維在 (b) 未拉伸狀態(tài)和 (c) 15% 拉伸應(yīng)變下的 (002) 峰處的 D WAXS 散射圖案和方位角掃描輪廓。拉伸測(cè)試后 (d) MXene 纖維和 (e) cMP 纖維的斷裂表面的 SEM 側(cè)視圖。 (f) 5 厘米長(zhǎng)的 cMP 纖維舉起超過(guò)其自身重量 28,000 倍的負(fù)載并以 200 rpm 的速度旋轉(zhuǎn)的照片。 (g) 緊密打結(jié)的 cMP 纖維的 SEM 圖像。(h) 照片顯示使用針織機(jī)將 cMP 纖維與商用尼龍纖維編織成紡織品。 (i) 基于 cMP 纖維的柔性紡織品的照片。
    Fig 4. cMP 光纖的機(jī)械和電氣穩(wěn)健性。在 (a) 5–6%、(b) 10–11% 和 (c) 15–16% 之間的 1000 個(gè)應(yīng)變加載循環(huán)后測(cè)量的 cMP 纖維的應(yīng)力-應(yīng)變曲線。 (d) 電導(dǎo)率和電阻隨 cMP 纖維的拉伸應(yīng)變而變化。 (e) 純 MXene 和 cMP 纖維在 20 ℃和 RH 為 85% 的條件下儲(chǔ)存 30 天后的電導(dǎo)保留百分比。 (f) 分別重復(fù) 2-3%、10-11%、15-16% 和 20-21% 應(yīng)變 10,000 次拉伸釋放循環(huán)后 cMP 纖維的電導(dǎo)保留百分比。在 (g) 10–11%、(h) 15–16% 和 (i) 20–21% 應(yīng)變之間,cMP 纖維在 10,000 個(gè)拉伸釋放周期內(nèi)的相對(duì)電阻變化。
 
Fig 5. 應(yīng)變未擾動(dòng)紡織品傳感器的演示。 (a) 包裹在手腕上的可穿戴 cMP 纖維織物傳感器的照片,用于監(jiān)測(cè)手腕彎曲期間的人體動(dòng)脈脈搏。手腕彎曲時(shí),織物傳感器會(huì)隨著皮膚變形而變形。 (b) 纏繞在手腕上的 cMP 紡織品傳感器測(cè)得的動(dòng)脈脈搏波形的典型等值線圖。 (c-f) 人體動(dòng)脈脈搏的輸出波形是在各種手腕運(yùn)動(dòng)下從 cMP 紡織品傳感器測(cè)量的。 (c) 佩戴 cMP 紡織品傳感器的人手腕在不同手腕運(yùn)動(dòng)下:放松(狀態(tài) 1)、向左彎曲 15o(狀態(tài) 2)和向左彎曲 30o(狀態(tài) 3)以及兩種特定輸出波形信號(hào)相應(yīng)手腕彎曲狀態(tài)下的脈沖周期。 (d) 從 (c) 的不同手腕彎曲狀態(tài)下連續(xù)脈搏監(jiān)測(cè)獲得的 UT、RWTT、LVET、PPT、PWV 和 SI 值。 (e) 佩戴cMP紡織傳感器的人手腕在不同手腕運(yùn)動(dòng)狀態(tài)下:放松(狀態(tài)1)、向前彎曲(狀態(tài)2)和向后彎曲(狀態(tài)3)以及相應(yīng)的兩個(gè)脈沖周期的特定輸出波形信號(hào)手腕彎曲狀態(tài)。 (f) 從 (e) 的不同手腕運(yùn)動(dòng)狀態(tài)下連續(xù)脈搏監(jiān)測(cè)獲得的 UT、RWTT、LVET、PPT、PWV 和 SI 值。每個(gè)設(shè)備測(cè)量了五個(gè)以上的樣本。
 
Fig 6. cMP 纖維和基于 cMP 纖維的超級(jí)電容器的穩(wěn)健電化學(xué)性能。 (a) cMP 和純 MXene 纖維的電化學(xué)阻抗譜 (EIS) 數(shù)據(jù)。 (b) cMP 纖維在各種應(yīng)變下的初始和拉伸狀態(tài)下的電化學(xué)阻抗譜 (EIS) 數(shù)據(jù)。 (c) cMP 纖維電極的循環(huán)伏安法 (CV) 曲線(從 5 到 100 mV/s)。 (d) cMP 纖維電極循環(huán)過(guò)程中的電容保持率。插圖顯示了 cMP 纖維電極的第 1-5、9995-10000、19995-20000 和 24995-25000 循環(huán)。 (e) cMP 纖維電極的電容保持率與拉伸應(yīng)變的關(guān)系。插圖顯示了 cMP 纖維電極在各種應(yīng)變下處于初始和拉伸狀態(tài)時(shí) 20 mV/s 的 CV 曲線。 (f) cMP 纖維電極在初始狀態(tài)下和 10,000 次拉伸循環(huán)后分別在 5–6%、10–11%、15–16% 和 20–21% 的應(yīng)變之間的 CV 曲線為 20 mV/s。 (g) 在分別為 5–6%、10–11%、15–16% 和 20–21% 的應(yīng)變之間進(jìn)行 10000 次拉伸循環(huán)后,cMP 纖維電極的電容保持率。 (h) cMP 纖維的恒電流充電/放電曲線(15 A/cm3)在應(yīng)變分別為 5–6%、10–11%、15–16% 和 20–21% 之間進(jìn)行 10000 次拉伸循環(huán)后的電極。 (i) cMP FSC 在初始狀態(tài)和 10000 次拉伸循環(huán)后的體積能量密度和功率密度分別為 5-6%、10-11%、15-16% 和 20-21%,與最先進(jìn)的基于纖維的超級(jí)電容器。
 
        相關(guān)研究工作由南開(kāi)大學(xué)Jiajie Liang課題組于2023年在線發(fā)表在《Advanced Materials》期刊上,原文:Extremely Robust and Multifunctional Nanocomposite Fibers for Strain-Unperturbed Textile Electronics。

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