為了減輕鋰硫電池 (LiSB)中的鋰多硫化物 (Li-PS)穿梭，設(shè)計(jì)了一種獨(dú)特的碳納米管封裝硫 (S@CNT)正極材料，在CNT壁上具有最佳開(kāi)環(huán)尺寸(ORS)一種綜合計(jì)算方法，然后進(jìn)行實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證。通過(guò)計(jì)算Li
+離子通過(guò)CNT壁上ORS的傳輸勢(shì)壘，并將溶劑和 Li-PSs與ORS的分子大小進(jìn)行比較，預(yù)測(cè)具有16-30個(gè)周?chē)荚拥淖罴验_(kāi)環(huán)以選擇性地允許Li
+離子傳輸 并蒸發(fā)硫，同時(shí)阻斷Li-PS和溶劑分子。提出并模擬了CNT氧化過(guò)程以生成這些ORS，結(jié)果表明通過(guò)嚴(yán)格控制氧化參數(shù)可以實(shí)現(xiàn)最佳ORS。隨后，通過(guò)實(shí)驗(yàn)合成了S@CNT正極，證實(shí)在475 K氧化的 CNT 中產(chǎn)生了最佳 ORS，并表現(xiàn)出更穩(wěn)定的循環(huán)行為。
圖 1.S@CNT 陰極合成過(guò)程示意圖。
圖 2. DFT 計(jì)算結(jié)果。不同尺寸的開(kāi)口環(huán)的配置（a）。Eb、ORS和兩個(gè)直徑也被標(biāo)記。
對(duì)于14r環(huán)和18rA環(huán)，計(jì)算的配置(b)的總能量和Li(c)上的Bader電荷是d的函數(shù)。E
b概括為開(kāi)環(huán)平均直徑(d)的函數(shù)。
圖 3. 鋰原子、Li
+、S
2、Li
2S
4、DME 和具有18rA環(huán)的DOL的分子大小比較。鋰、硫、碳、氫和氧分別表示為紫色、黃色、灰色、白色和紅色。
圖4。在NVT系綜下的代表性分子動(dòng)力學(xué)模擬，在1000 K下給定氧碳比為1:3，以代表氧化過(guò)程中開(kāi)環(huán)結(jié)構(gòu)的演化。碳、氧和氫分別表示為灰色、紅色和白色。
圖 5. (a) S@CNT (raw)、(b) S@CNT (375 K)、(c)S@CNT (475 K)和(d)S@CNT(575 K)的HRTEM 圖像5 nm的比例尺。氧化產(chǎn)生足夠大的開(kāi)環(huán)，僅在475 K以上才能有效填充硫。S@CNT陰極與未氧化的 CNT(e)和在375 K(f)、475 K(g)和575 K (h)不同溫度下氧化的CNT 的循環(huán)性能。容量被歸一化為電池第一次循環(huán)的完全放電容量。
相關(guān)科研成果由馬里蘭大學(xué)和布朗大學(xué)John Cumings和Yue Qi等人于2021年發(fā)表在Nano Letters（https://doi.org/10.1021/acs.nanolett.1c04247）上。原文：Carbon-Nanotube-Encapsulated-Sulfur Cathodes for Lithium–Sulfur Batteries: Integrated Computational Design and Experimental Validation。
轉(zhuǎn)自《石墨烯研究》公眾號(hào)
.jpg)
